聚丙烯酰胺的酸性水解

聚丙烯酰胺PAM酸性水解時(shí)，除AM結(jié)構(gòu)單元水解天生羧基外，還易發(fā)生酰亞胺化反應(yīng)。此反應(yīng)隨戒指酸度進(jìn)步而加劇，甚至成為酸性前提下的主要反應(yīng)。如在PH為4、40℃下反應(yīng)3天產(chǎn)生10%的酰亞胺基團(tuán)，而在較高溫度和較強(qiáng)酸性下反應(yīng)6小時(shí)即可天生10%的酰亞胺，反應(yīng)24小時(shí)則泛起沉淀。天生的酰亞胺結(jié)構(gòu)在酸性介質(zhì)中具有較高的不亂性，在較高溫度下也不易水解；酰亞胺基團(tuán)在中性及弱堿性前提下仍具有一定的不亂性，但在較高溫度下或強(qiáng)堿作用下，則發(fā)生快速水解，天生羧基及酰氨基。當(dāng)酰亞胺化發(fā)生在分子間時(shí)，將導(dǎo)致聚合物的溶解性變差，甚至天生交聯(lián)的凝膠，因而較少采用酸性前提制備水解PAM。但是酸性介質(zhì)對(duì)PAM結(jié)構(gòu)變化的影響在PAM應(yīng)用中卻不可忽視。

      因?yàn)檫@種鄰基催化作用，當(dāng)水解度較低時(shí)，水解產(chǎn)物傾向于形成嵌段型結(jié)構(gòu)。在強(qiáng)反應(yīng)前提下，酰胺基則可以全部水解為羧酸基。

      聚丙烯酰胺PAM的酸性水解表現(xiàn)出明顯的臨基催化效應(yīng)，即水解后天生的羧基對(duì)臨位酰氨基的水解產(chǎn)生加速作用。這導(dǎo)致酸性水解的速率隨水解度的增加而加速。丙烯酰胺-丙烯酸的共聚物或水解聚丙烯酰胺的水解速率顯著快于丙烯酰胺均聚物。

     在偏酸性前提下PAM的水解，水解速率隨溫度升高和PH降低而加快。跟著水解進(jìn)行，其水溶液的黏度和PH值都會(huì)發(fā)生變化。在反應(yīng)液的PH＜8而無(wú)緩沖劑時(shí)，水解產(chǎn)生的氨會(huì)使溶液的PH值升高，黏度增加。但光散射線數(shù)據(jù)研究表明，在水解過(guò)程中PAM鏈長(zhǎng)基本保持不變。因此黏度的變化起因于水解引起的PAM鏈構(gòu)象變化。